晶間腐蝕的機理

2019-03-0811:04:56晶間腐蝕的機理已關閉評論

沿著材料晶粒間界先發生腐蝕,使晶粒之間喪失結合力的局部破壞現象稱晶間腐蝕。

1.腐蝕特征

金屬材料發生晶間腐蝕時,金屬外形尺寸幾乎不變,表面仍保持金屬光澤,但是,用顯微鏡觀察時,可見晶粒周界受腐蝕,甚至晶粒脫落,腐蝕沿晶界發展。遇有外力時,金屬表面會出現裂紋,并失去金屬聲音。

2.腐蝕機理

金屬材料晶間腐蝕的發生既取決于材料,也取決于介質特征。在腐蝕介質中,如果材料晶界區域和晶粒本體之間溶解速度不同,并且晶界溶解速度快于晶粒本體,則發生晶間腐蝕。對于不銹鋼,如果被敏化了,即在晶界處產生貧鉻區,則必定會產生晶間腐蝕。

另一方面,不是所有的情況都會產生晶間腐蝕,只有介質能使晶界處呈現活化,而使晶粒本體產生鈍化時,才使敏化了的不銹鋼產生晶間腐蝕。大部分酸介質、海水、原油等均易使不銹鋼產生晶間腐蝕。

為了防止或減少不銹鋼晶間腐蝕的發生,應盡量降低含碳量,當不銹鋼中的含碳量降低到0.03%以下時,則不會產生晶間腐蝕。在不銹鋼中加入適量的穩定化元素鈦或鈮等,也可有效地防止晶間腐蝕的發生。因為這些措施都可以使不銹鋼晶界處不產生或少產生鉻的碳化物,從而在晶界處不產生貧鉻區。

3.晶間腐蝕試驗方法

我國目前有5種晶間腐蝕試驗方法。

(1) GB/T 4334.1《不銹鋼10%草酸浸蝕試驗方法》(又稱C法)。這種試驗方法是檢驗奧氏體不銹鋼晶間腐蝕的篩選試驗方法。該標準是將試樣在10%的草酸溶液中電解浸蝕后,在顯微鏡下觀察被浸蝕表面的金相組織,根據晶界形態或凹坑形態分類,來確定金屬試片的被腐蝕程度,并確定是否用其他方法進一步試驗。

這種方法主要能腐蝕各種碳化物,可測定因碳化鉻析出造成貧鉻引起的晶間腐蝕傾向,但不能測定因σ相析出而引起的晶間腐蝕。

(2) GB/T 4334.2《不銹鋼硫酸-硫酸鐵腐蝕試驗方法》。這種試驗方法是將試樣在硫酸-硫酸鐵溶液中煮沸后,以腐蝕率來評定金屬材料的晶間腐蝕傾向。

該標準規定了試樣選取條件和制備方法,規定了試樣敏化處理條件,對試驗用設備和儀器提出了要求。

這種試驗方法可檢測出與碳化鉻析出有關的未經穩定化處理的奧氏體不銹鋼晶間腐蝕敏感性,也可檢測鋼中與存在可見σ相有關的晶間腐蝕敏感性。但不能檢測含鉬奧氏體不銹鋼因σ相引起的晶間腐蝕敏感性。

將試樣在溶液中連續煮沸120min后,測量腐蝕率來評定試驗結果:

img282式中: R為腐蝕率(g/m2·h); W為試樣試驗前的重量(g);前W為試樣試驗后的重量(g); S為試樣全表面積(m2); t為試后驗時間(h)。

(3) GB/T 4334.3《不銹鋼65%硝酸腐蝕試驗方法》(又稱X法)。標準規定將奧氏體不銹鋼試樣在65%硝酸溶液中煮沸試驗后,用腐蝕率評定金屬材料的晶間腐蝕傾向。

該標準規定了腐蝕試樣的選取和制備方法,根據材料產品的類別、厚度來確定試樣的規格、尺寸、數量。規定了腐蝕試樣應預先進行敏化處理和敏化處理的條件。提出了應采用的試驗設備和儀器的要求。

這種試驗方法能測出奧氏體不銹鋼因碳化鉻析出而引起的晶間腐蝕傾向,但不能測出由σ相引起的晶間腐蝕傾向。

試樣腐蝕試驗后,用腐蝕率來評定晶間腐蝕傾向程度。腐蝕率的計算同GB/T 4334.2。

(4) GB/T 4334.4《不銹鋼硝酸-氫氟酸腐蝕試驗方法》。這個試驗用于檢驗含鉬奧氏體不銹鋼在70℃的10%硝酸-3%氫氟酸溶液中的腐蝕率。本試驗是將按標準規定的經固溶化處理,再經敏化處理的試樣與供貨狀態下的試樣在同一條件下進行晶間腐蝕試驗,再按同一方法測定各自的腐蝕率。然后將供貨狀態試樣的腐蝕率與經固溶并敏化處理試樣的腐蝕率對比,來評定材料的晶間腐蝕傾向。

該試驗適用于含鉬奧氏體不銹鋼中因碳化鉻析出引起的貧鉻而導致的材料晶間腐蝕傾向,不能測定因σ相析出引起的晶間腐蝕傾向。

試驗后的腐蝕率計算方法同GB/T 4334.2。

(5) GB/T 4334.5《不銹鋼硫酸-硫酸銅腐蝕試驗方法》(又稱T法)。這種晶間腐蝕試驗法是經常采用的一種方法。

將試樣放在配制好的硫酸-硫酸銅溶液中,連續煮沸16h或更長時間,然后觀察試樣的腐蝕情況。

在標準中規定了試樣的制取方法,試樣的規格、尺寸及試驗設備和儀器要求。規定了溶液配制方法。該試驗還允許在腐蝕溶液中加入銅屑,并提出相關的要求。

標準還對試樣是否先經過敏化處理及不同成分奧氏體不銹鋼應采用的敏化條件作出規定。

這種試驗方法適用于奧氏體和奧氏體-鐵素體雙相不銹鋼。適用于測定由于碳化鉻析出引起貧鉻而導致的材料晶間腐蝕傾向,但不能測定因σ相析出引起的晶間腐蝕傾向。

對試樣晶間腐蝕傾向的評定也不同于其他試驗方法,它是將經過腐蝕的試樣按規定彎曲成180°(壓力加工件及焊接件)或90°(鑄鋼件),彎曲后,試樣不出現晶間腐蝕裂紋為通過(合格)。還可用金相法評定,或用試樣落地是否失去金屬聲音來判斷。